一、引言

随着化工、制药等行业的发展，含有复杂有机物的高COD废水日益增多。单一电化学氧化或臭氧氧化难以实现彻底矿化。近年来，电化学氧化耦合臭氧氧化（EO-O₃）因其自由基链式反应增强机制，成为深度处理高浓度有机废水的重要技术路径。

二、技术原理与协同机制

该联合工艺通过以下机制实现污染物高效去除：

电化学阶段：阳极产生·OH、SO₄^−·等活性自由基；

臭氧协同作用：O₃在水中分解为·OH，并促进电子转移；

协同效应：两者结合提升自由基产率与反应速率，加速有机物开环、断键与矿化。

三、系统组成与运行方式

典型EO-O₃系统包括：

电解槽（钛基镀硼掺杂金刚石BDD电极为主）；

臭氧发生器与气体分布装置；

pH调节与循环泵系统；

气体吸收塔用于未反应O₃的回收。

四、关键影响因素

电流密度：影响氧化效率与能耗，通常控制在10–40 mA/cm²；

臭氧投加量：一般控制在20–80 mg/L之间；

pH值：酸性至中性更利于自由基生成；

电解质种类：Na₂SO₄、NaCl等可影响导电性与副产物生成。

五、应用实例分析

某医药中间体生产企业采用EO-O₃系统处理含苯系物废水（初始COD约3000 mg/L），经处理后COD去除率达92%，TOC去除率为86%，出水达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级标准，系统连续运行稳定性良好。