光催化-电化学协同氧化在抗生素残留废水中的深度处理应用
一、引言
抗生素类药物广泛应用于医疗与养殖业,其残留废水进入环境后易引发抗药性细菌扩散,已成为全球关注的新兴污染物之一。由于抗生素分子结构复杂、稳定性强,传统生物处理方法难以彻底去除。近年来,光催化-电化学协同氧化(Photocatalytic-Electrochemical Oxidation, PECO)因其高效自由基生成能力,成为抗生素废水深度处理的重要技术路径之一。
二、技术原理
PECO是将光催化与电化学氧化相结合的一种高级氧化工艺,通过以下机制实现污染物降解:
光催化阶段:半导体催化剂(如TiO₂、g-C₃N₄、ZnO)在紫外或可见光照射下产生电子-空穴对;
电化学增强:外加电流促进空穴迁移并抑制电子-空穴复合,提高反应效率;
自由基生成:产生的·OH、SO₄^−·等活性物种矿化抗生素分子,最终转化为CO₂和H₂O;
协同效应:两者结合可提升氧化能力、缩短反应时间并降低能耗。
三、工艺优势
该技术具有多个显著优点:反应条件温和,常温常压即可运行;对ppb级抗生素具有高降解率;不依赖传统化学药剂,环保性高;可与膜过滤(如UF、NF)耦合用于回用;操作简单,易于自动化控制。
四、关键参数优化
影响PECO处理效果的关键因素包括光源类型、电压/电流密度、pH值以及催化剂种类。通常采用UV-A或LED可见光作为光源,电压控制在5–20 V之间,电流密度在10–40 mA/cm²范围内较为合适。pH值宜控制在酸性至中性范围(3–6),以利于自由基生成。常用的催化剂有TiO₂、g-C₃N₄、BiVO₄等,需根据目标污染物选择合适的材料。
五、实际应用案例
某医院污水处理站采用PECO系统处理含头孢曲松钠废水,系统配置为TiO₂涂层钛阳极板、石墨阴极,光源为365 nm紫外灯,运行参数为pH=3.5、电压20V。经处理后COD去除率达91%,抗生素降解率达到97%以上,出水达到《医疗机构水污染物排放标准》(GB18466-2005)一级标准。
六、未来发展方向
未来的研究重点将集中在开发可见光响应型催化剂以降低能耗,探索模块化设计便于工程放大,与AI控制结合实现智能调控,并构建多级组合工艺(如PECO+MBR)提升整体处理效率。